Эпоксидные олигомеры могут быть получены двумя основными способами: взаимодействием эпихлоргидрина (или дихлоргидрина) с двух- или многоатомными фенолами, резорцином, анилином, фенольными смолами, аминами, алифатическими диолами и некото­рыми другими соединениями; прямым эпоксидированием ненасы­щенных соединений над кислотами.

                   Модификаторы, повышающие прочностные характеристики    клеевых    композиций

Говоря о модифицирующих добавках, повышающих прочност­ные показатели клеевых соединений, необходимо напомнить, что в любом случае прочность зависит не только от типа примененного модификатора, но и от свойств исходного эпоксидного соединения, природы использованного отвердителя, способа изготовления ком­позиции, условий формирования адгезионного соединения и ряда других факторов. Кроме того, всегда следует иметь в виду, что некоторые модифицирующие вещества положительно влияющие на прочностные свойства композиций, и могут неблагоприятно отра­жаться на таких характеристиках, как теплостойкость, эластич­ность, стойкость к старению, технологические свойства и т. д. По­этому совершенно необходимо при исследовании эффективности той или модифицирующей добавки наряду с определением прочно­стных характеристик клеевых соединений определить их модули упругости, выполнить простейшие термогравиметрические испыта­ния, убедиться в удовлетворительном поведении клея во влажной атмосфере, а также критически рассмотреть технологию приготов­ления и применения клеевой композиции. Полезно установить возможность получения на основе этой композиции пленочного клея.

Наибольший интерес в качестве модификаторов, способных вли­ять на прочность клеевых соединений, представляют различные типы синтетических каучуков, полиамиды, а детали поливинилово­го спирта, олигоэфиракрилаты, полиуретаны, полиизоцианаты, полиарилаты, а также некоторые другие полимеры и сополимеры, не вступающие в химическое взаимодействие с эпоксидным олигомером.

КЛЕИ НА ОСНОВЕ ПОЛИУРЕТАНОВ И И30ЦИАНАТ0В

   Полиуретановые   клеи    обладают               высокой адгезией к металлам, подавляющему большинству неметалличе­ских материалов и широко применяются в промышленности. Для изготовления клеев применяют чаще всего не полиуретаны, а про­дукты, являющиеся исходными компонентами для их получения,— изоцианаты и гидроксилсодержащие полифункциональные соеди­нения. Образование полимеров происходит в процессе склеивания.

Исследование влияния на адгезию полиуретанов плотности пространственной сетки полимера и природы субстрата показало, что с увеличением плотности сетки адгезия к металлам воз­растает. Характер изменения адгезии во времени зависит от при­роды субстрата.

Полиуретановые клеи имеют ряд преимуществ — они практиче­ски универсальны, способны отверждаться при комнатной и повы­шенной температурах в течение короткого времени при небольших давлениях, обеспечивают высокие прочностные показатели клее­вых соединений, длительную прочность, усталостные характеристи­ки, могут эксплуатироваться в различных климатических условиях. Теплостойкость полиуретановых клеевых соединений на клеях, содержащих карборановые группы, достигает 800 °С (кратковременно). К их недостаткам относится токсичность нзоцианатов, которая, однако, может быть значительно снижена пу­тем использования блокированных или скрытых изоцтианатов.

В качестве исходных компонентов клеев для реакции с изоцианатами используют в основном гидроксилсодержащие полиэфиры и многоатомные спирты. Наряду с изоцианатами применяются так­же менее токсичные продукты их реакции с многоатомными спир­тами, содержащие свободные изоцнанатные группы. Наиболее часто используются 2,4- и 2,6-толуилсндиизоцианаты (ТДИ), полиметнлеифениленизоцианат и продукты реакции ТДИ с триметилолпропаном и другими многоатомными спиртами, например продукт ДГУ]. В качестве гидроксилсодержащих соединений в отече­ственной промышленности применяют полиэфир на основе ссбациновой кислоты, глицерина и гликоля, а также другие полиэфиры.